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当从中国大陆拨打国际长途电话至新加坡时，需要在电话号码前添加国际长途冠码00，以及新加坡的国家代码65。因此，当移动电话打新加坡电话时，前面应加0065。

使用电话拨打国际长途可能会有一定的费用，建议了解清楚相关资费，上述方法可能不适用于所有运营商或服务计划，建议咨询运营商以获得具体和准确的拨号指导。